在1966年，阿兰·德龙主演了电影《独行杀手》（Le samouraï），饰演杀手杰夫。杰夫是一名沉默寡言的杀手，他住在一间旅馆里，仅与一只鸟为伴。他接到委托暗杀俱乐部的老板，尽管行动天衣无缝，但警察还是扣押了他。钢琴女马蕾莉认出了杰夫就是当天的可疑男子，但她却选择了包庇杰夫，这使杰夫心生疑虑。杰夫找到中间人结算工钱，没想到中间人开枪打伤了他。逃过一劫的杰夫暗中查明了雇主的身份，找到并且杀死了他，但同时，他发现当初袒护他的马蕾莉，居然是雇主的情人。心情复杂的杰夫举着手枪来到俱乐部质问马蕾莉，却被早已埋伏在此的警察乱枪打死。事后，警察们发现杰夫的手枪中并没有子弹，他这一行为的意义也成为了一个永远的秘密。
德龙在《独行杀手》中所塑造的杀手形象受到广泛关注，奠定了他银幕上的孤独者形象。这部影片成为他演艺生涯中的一个重要里程碑。
同年，他还出演了其他几部影片，如《冒险者》（Les aventuriers）、《女人是恶魔》（Diaboliquement vôtre）、《勾魂慑魄》（Histoires extraordinaires）、《朋友再见》（Adieu l'ami）和《摩托车上的女孩》（The Girl on a Motorcycle）。
德龙与罗密·施奈德（Romy Schneider）合作的《游泳池》（La piscine）则是在他们金童玉女时代之后的事情。虽然他们的爱情已逝，但他们仍处于青春的顶峰，影片恰到好处地捕捉了他们的魅力和青春的气息。
